一、确定赔偿的法律依据

根据《民法典》规定，有下列情形之一导致离婚的，无过错方有权请求损害赔偿：重婚；与他人同居；实施家庭暴力；虐待、遗弃家庭成员；有其他重大过错。夫妻一方有外遇，若符合与他人同居等法定情形，无过错方就可以要求损害赔偿。比如，小张和小李是夫妻，小张在婚姻期间与他人长期同居，小李作为无过错方，就有权利依据法律要求小张给予损害赔偿。

二、赔偿的范围

赔偿主要包括物质损害赔偿和精神损害赔偿。物质损害赔偿是指因过错方的行为导致无过错方的财产损失，比如为了调查过错方外遇情况而支出的合理费用等。精神损害赔偿则是对无过错方精神上受到的伤害进行补偿。像在上述例子中，小李为了收集小张与他人同居的证据，花费了一定的费用，这部分费用就属于物质损害赔偿的范畴；而小李因为小张的外遇遭受了精神上的痛苦，就可以要求精神损害赔偿。

三、影响赔偿数额的因素

法院在确定赔偿数额时会综合考虑多种因素。过错方的过错程度是一个重要因素，如果过错方是重婚或者与他人长期稳定同居，过错程度就比较严重，赔偿数额可能相对较高；反之，如果只是偶尔的出轨行为，赔偿数额可能会低一些。无过错方受到的损害程度也会影响赔偿数额，比如无过错方因为对方的外遇患上了严重的精神疾病，那么赔偿数额可能会相应增加。另外，过错方的经济能力也会被考虑在内，如果过错方经济条件较好，有能力支付较高的赔偿，法院可能会适当提高赔偿数额。

四、索赔的步骤

无过错方要索赔，首先得收集证据，证明对方有外遇且符合法定的赔偿情形。证据可以包括聊天记录、照片、视频、证人证言等。比如，小李发现小张与他人同居后，用手机拍摄了他们在一起的照片和视频，这些都可以作为证据。收集好证据后，无过错方可以先与过错方协商赔偿事宜，如果协商不成，可以向法院提起离婚诉讼，并在诉讼中提出损害赔偿请求。在诉讼过程中，要向法院提交相关证据，法院会根据具体情况进行审理和判决。

离婚时确定赔偿数额是个复杂的过程，涉及到很多方面。而且在实际操作中，还可能会遇到各种问题，比如证据难以收集、双方对赔偿数额争议较大等。